铊_工程技术-飞外

[拼音]:ta

[外文]:thallium

元素符号Tl,柔软的银白色金属,在元素周期表中属ⅢA族,原子序数81,原子量204.37,六方晶体,常见化合价为+1、+3。

1861年英国人克鲁克斯(W. Crookes)在研究硫酸厂残渣时,由光谱发现一种具有特殊绿色谱线的元素;第二年制出少量金属,根据拉丁文thallus(绿色的嫩枝)命名。

已知的铊矿物均无工业价值铊主要是从有色重金属硫化矿冶炼过程中作为副产品回收的铊的氧化物Tl2O3特别是一氧化铊(Tl2O)和氯化铊挥发性强。它们在铜、铅、锌硫化物精矿焙烧、烧结和冶炼时大部分挥发进入烟尘。如炼铅时约有60~70%的铊进入烧结、焙烧烟尘中。铅鼓风炉烟尘的铊含量约占精矿中铊含量的23%。硫酸厂焙烧黄铁矿时,炉气净化系统的富铊烟尘也可作提取铊的原料。(温柔干净的网名有哪些:1、盈手赠佳期2、夏树繁花3、零皮冰点4、薄荷微风的夏5、与日暮同辉6、情归何处7、声音好听8、起司奶香猫9、美人如玉)铊盐有毒。在有色重金属冶炼流程中回收铊,既有利于有色重金属资源的综合利用,又能防止污染环境。

性质和用途

在电子工业中,用铊激活碘化钠晶体可制作光电倍增管。铊及其化合物可用作光学玻璃、电子元件的玻璃密封以及放射线的屏蔽窗等。硫化铊和硫氧化铊可以制造对红外线很灵敏的光电管。溴化铊或碘化铊的固溶体单晶能透过红外线,可用于红外线通信。含铊8.5%的汞铊合金,其熔点为-60℃,比汞的熔点低20℃,可用于低温仪表。全世界每年铊的消费量不过数千公斤。1977~1978年工业金属铊的价格约为 17.63美元/公斤,高纯金属铊为4美元/金衡盎司1金衡盎司为31.1035克。

铊在冶炼原料中含量很低,必须先行富集。火法富集可使物料的含铊量提高10倍以上。烟尘中的铊多半是氧化铊、硫酸铊和氯化铊。用稀硫酸浸出(见浸取)含铊烟尘时,锌、镉、铁及其他元素同时进入溶液。含铊0.05~1克/升的稀溶液可用高锰酸钾将Tl+氧化成Tl3+,根据铊、锌、镉在不同的pH沉淀的原理,以氢氧化钠中和溶液至pH为4~5,并加热至70~80℃,使铊从溶液中以氢氧化铊的形态沉淀析出。如溶液含铊大于5克/升时,可在20℃加过量的氯化钠使铊以难溶的氯化铊形态沉淀下来。

工业上回收铊的方法还很多,以铅烧结烟尘回收铊为例:铅烧结烟尘经反射炉熔炼富集后,得到含铊2%左右的富铊灰,用浓度为120~150克/升硫酸浸出,固液比为1:5,温度为90℃,搅拌4小时,浸出率在95%以上。浸出液用软锰矿氧化,溶液过滤后,用工业氯化钠、工业硫酸分别调整氯离子浓度为0.5N,酸度为1.5N,作为萃取铊的原料液,再以15%A-101(二烷基乙酰胺)-二乙苯为萃取剂进行溶剂萃取。洗涤后的含铊有机相用1.5N醋酸铵进行反萃取。反萃液经用亚硫酸钠还原,浓硫酸溶解,锌板置换沉淀,即得品位为99.99%的铊。将铊压制成块,并在熔融氢氧化钠保护下铸锭。

高纯铊制备

高纯度铊可采用电解精炼法。用一般方法制得的铊,尚含有铜、铅、镉等杂质,先用碱和硝酸钠与金属铊进行熔炼,使铅生成Na2PbO2除去。如铅含量超过0.03%,则需熔炼2次。此法也可使铜、镉成为氢氧化物除去。电解精炼时,阴极用纯铊或钽片,电解质中铊含量为30~40克/升,硫酸浓度为70克/升,温度为55~60℃,阴极电流密度为100安/米2,阳极电流密度为200安/米2,阳极套以布套。经过二次到三次电解精炼,可获得99.999%的高纯铊(见超纯金属)。

铊能伤害神经系统。铊中毒往往是由于吸入或皮肤接触铊及其化合物粉尘,或食用受铊污染的食物和饮水所造成的。主要症状是疲乏无力、肢体疼痛、脱发、脱皮,甚至失明。空气中可溶性铊化合物的容许浓度为0.1毫克/米3。

C.A.Hampel ed., Rare Metals Handbook, 2nd ed.,Reinhold, New York, 1961.A.G.Lee,The Chemistry of Thallium, Elsevier,Amsterdam, 1971.