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PHB和PHB-g-MA与甲壳胺的相互作用 来源：不详•作者：佚名• 2009-11-21 09:47 • 次阅读 • 个评论PHB和PHB-g-MA与甲壳胺的相互作用
随着科学技术日新月异的发展，高分子材料得到快速发展，目前已经成为应用最广泛的材料。由于PHB是由生物合成的高分子，从PHB的发现到形成工业规模，共用了大约50年的时间。利用酶降解的特性可制成各种一次性的塑料用品，废弃物在生态环境中可分解成CO2和H2O，不会对环境产生污染。作为新型功能材料，PHB具有良好的综合性能，现已成为引人注目的新品种。
甲壳素为白色半透明的片状固体，碱性条件下水解，脱去部分乙酰基后就转变成甲壳胺（CS），又名脱乙酰基甲壳素，壳聚糖。甲壳胺为半透明、略带珍珠光泽的片状固体，约在185℃时分解，不溶于水和碱。甲壳胺是一类生物降解吸收型高分子材料，能够在生物体内酶解成易被活体吸收而无毒副作用的小分子，是一种优良的生物医用高分子材料。同时，CS又具有很好的化学物理性质：能拉丝、成膜、制粒。上世纪90年代，甲壳素和甲壳胺的开发研究越来越受重视。
一、实验过程
（一）实验原料
聚β-羟基丁酸酯（PHB）：分子量为7.31×105；甲壳胺（CS）：脱乙酰度为91％，分子量为8.26×104；顺丁烯二酸酐（MA）：分析纯，北京化工厂。PHB-g-MA接枝产物：接枝率为0.71％。二甲基亚砜（DMSO）；演算；丙酮；PHB、PHB-g-MA和甲壳胺共混物。
（二）DSC的测试
实验所用仪器为Perkin-Elmer DSC7型示差扫描量热仪。样品用量约10mg。测试过程为：样品直接由室温以10℃/min的升温速率加热至190℃（第一次升温，run1），恒温2min，淬火至-70℃。其中玻璃化转变温度取DSC曲线上在纵轴方向与前、后基线延长线成等距离的直线和玻璃化转变阶段曲线的交点温度。而冷结晶温度、结晶温度和熔点分别取各自所对应的吸热峰或放热峰的峰值。
二、结果与讨论
CS样品在本实验条件下测得的Tg为80.4℃。图1为不同比例组成的PHB/CS共混物从-30℃以10℃/min的升温速率加热到190℃的DSC曲线。由图1可见，在升温过程中没有检测到PHB的Tg，CS曲线则在80.4℃发生明显的偏移。在PHB/CS共混体系中，只有20/80和40/60两种共混体系在73.9℃、53.7℃出现了单一的Tg，这表明该共混体系具有相容性。但是其对应的玻璃化转变温度范围较宽，在图中表现得并不十分明显，其余共混体系均未出现明显的Tg。
图1 PHB/CS共混体系的DSC曲线图
从图l中还可以看出，在PHB/CS共混体系中，组成不同体系其熔融焓有影响。由于CS的熔融焓基本检测不到，因此升温过程中熔融焓可以全部归结为PHB的熔融。而且随着CS含量的提高，PHB的熔点逐渐下降，并且它所对应的熔融焓也明显降低。纯PHB的熔点为175.9℃，熔融焓为95.6J/g。当CS含量增加到60% 时，熔点下降到169.4℃，熔融焓也降低到30.1J/g，在PHB/CS为20/80的共混体系中PHB的熔点和熔融焓在DSC曲线上已经不十分明显，如图2所示：
图2 PHB/CS共混物的熔点与熔融焓
图3所示为不同组成的PHB-g-MA/CS共混物从-30℃ 以10℃/min的升温速率加热到190℃的DSC曲线。由图可知PHB-g-MA/CS在升温过程中也没有表现出明显的Tg，这一点和PHB相似。与PHB/CS共混体系相比，PHB-g-MA /CS共混体系最显著的区别在于：不仅20/80和40/60的共混体系在升温过程中也出现了单一的Tg，而且组成为60/40的共混体系在升温过程中也出现了单一的Tg，其值为58.6℃（如表1所示）。Tg随着PHB-g-MA含量的增加而逐渐下降，其对应的玻璃化转变温度的范围也变宽，使得玻璃化转变温度变得模糊。而且由图3可见，共混体系组成为20/80的Tg表现得更明显。此结果表明当CS含量在40％～80%范围内，PHB-g-MA/CS共混体系是相容的。当PHB-g-MA组成含量达到80%时，共混体系中没有出现玻璃化转变温度。
图3 PHB-g-MA/CS共混物的熔融DSC曲线
此外，当高聚物处于玻璃化转变温度时，它的许多物理性质都会发生改变，如比热。在出现Tg的PHB-g-MA/CS共混体系中，PHB-g-MA含量越高，发生玻璃化转变时的比热（△Cp）值越小，表明该转变越来越不明显，见表1：
表1 PHB-g-MA/CS的DSC列表
由图3中还可以看到，与相同组成的PHB/CS共混体系相比，PHB-g-MA/CS共混物的熔点和熔融焓明显降低。PHB接枝MA后，它的熔点略有下降，由175.9℃下降到173.2℃。但是随着共混体系中CS 含量的提高，PHB-g-MA的熔点由170.6℃迅速减少到162.4℃。当CS含量超过60%后，虽然DSC仍可以检测出PHB组分的熔融焓，但是表现在DSC曲线上已经没有明显的熔融峰。而其对应的熔融焓也从纯PHB-g-MA的91.5J/g下降到19.0J/g。在CS含量为80%的共混体系中A的熔融焓仅为6.09J/g。CS对PHB-g-MA熔点和熔融焓的抑止作用远远大于它对PHB的影响。其原因在于PHB-g-MA 与CS分子间存在比PHB与CS间更强的相互作用，这种相互作用不仅可以抑制了PHB和PHB-g-MA的结晶，而且还能够造成PHB和PHB-g-MA结晶不完善。在熔融过程中，结晶越不完善的晶体，越容易在较低温度下熔融，导致熔点向低温移动。并且这种阻碍作用随着共混组分相互作用的的增加而逐渐增强。
三、结论
1．分别考察了不同组成的PHB/CS和PHB-g-MA/CS共混体系的热行为。在升温过程中，PHB/CS=20/80、40/60的共混体系中有单一的Tg出现；而PHB-g-MA/CS=20/80，40/60，60/40的共混体系中也有单一的Tg，并且随着PHB含量的下降，Tg逐渐增加。这表明这些共混体系具有相容性。
2．随着共混体系中CS组分含量的增加，PHB和PHB-g-MA组分的熔点和熔融焓显著降低。与PHB相比，CS对PHB-g-MA熔点和熔融焓的抑制作用更大。
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11:53:322213深度测评2013款甲壳虫2.0TSI全新甲壳虫的变化不小，你可以说它更动感了，也可以说它更注重驾驶体验。反正不管怎么说，偏中性的外观设计与更出色的驾驶体验向我们证实，新车的确更适合男性用户驾驶了。尤其是此次试驾的甲壳虫2.0TSI顶配型，仅凭与高尔夫GTI相同的动力总成，就可以让你对这个虫子另眼相看。2018-06-21 11:50:434516大众甲壳虫Dune上手体验评测，这正是情怀在散发能量。在这种情怀的催生作用下，甲壳虫在不断“进化”，随之而来的就是我们眼前的这款甲壳虫Dune（Dune的原意是“沙丘”）。一月的加州寒风刺骨，但丝毫不妨碍我们开着甲壳虫Dune驰骋在荒漠公路上，欣赏着两旁的沙丘与巨石，感受着“沙丘之虫”的魔力。2018-06-21 11:50:482493如何让多个智能体学会一起完成同一个任务，学会彼此合作和相互竞争多智体强化学习（Multi-agent reinforcement learning, MARL）假设有一组处在相同环境下的自主智能体。在MARL中学习非常困难，因为agent不仅与环境交互，而且还会相互作用：一个agent的策略变化会影响其他agent的策略，反之亦然。2018-06-27 14:25:2513708称重传感器的构造和各部分作用称重传感器是其中一个重要的机械传感器类型，应用程序是最广泛使用的，有许多形式。整体构建的称重传感器的弹性体，应变计，封口等。几个相互作用影响传感器的性能，下面我为大家分析一下他们各自的作用。2018-01-29 01:33:203272同步和异步时钟之间是如何联系_如何正确的约束时钟现在的硬件设计中，大量的时钟之间彼此相互连接是很典型的现象。为了保证Vivado优化到关键路径，我们必须要理解时钟之间是如何相互作用，也就是同步和异步时钟之间是如何联系。 同步时钟是彼此联系的时钟。2018-05-10 22:15:0216791NIR光谱分析在农业和食品行业应用领域内的效用光谱分析是一种测量技术；它通过测量材料与不同波长光的相互作用情况来检查材料的属性。有几种不同的交互作用可被测量，包括材料对光的吸收、反射和透射。2018-04-27 20:27:011846双馈风电机组次同步控制相互作用分析双馈风电机组中存在较多与次同步振荡频率范围耦合的控制环路，容易引发控制环路与线路串联电容补偿之间的次同步控制相互作用（ssci）其中双馈风电机组转子侧内环比例参数对SSCI影响显著，但由于其稳定阂值2018-03-05 15:30:140风电机组变频器参与次同步相互作用的分析大规模风电经串补线路进行远距离传送存在引发次同步相互作用的风险，系统运行方式、串补度及变频器控制参数为主要影响因素。采用概率法和模式分析相结合，分别在含双馈感应型和永磁同步型风电场系统中，研究多运2018-02-06 14:16:250双馈风电场次同步相互作用的仿真与抑制双馈风电场通过串联补偿装置进行远距离输电时存在发生次同步相互作用（sub-synchronous interactions，ssi）的风险。结合我国华北地区某风电场的实际情况，在PSCAD2018-01-31 11:26:1110病毒传播与级联故障相互作用过程的研究为研究聚类系数对病毒传播与级联故障相互作用的影响，提出一种改进的病毒传播与级联故障相互作用模型。通过改变平均度和三角连接概率调节网络聚类系数，以此观察病毒传播与级联故障相互作用过程。当不考虑三角连接2018-01-30 17:57:151大环多胺金属配合物的超分子识别与检测金属离子是分子组成物质中的金属元素，它与环境科学及生命科学等众多学科存在密切联系，于是文中提出设计一种大环多胺金属配合物，利用荧光传感超分子体系对金属离子客体进行识别与检测。首先，由于大环多胺配体2018-01-19 18:13:240直接耦合和阻容耦合的区别耦合是指两个或两个以上的电路元件或电网络等的输入与输出之间存在紧密配合与相互影响，并通过相互作用从一侧向另一侧传输能量的现象。2018-01-19 10:41:1379417信息缺失下相互依存网络抗毁性分析方法。因此人们对复杂网络的研究重心开始从单一网络组成的系统转到多个网络组成的相互依存系统中。相互依存网络就是具有相互作用关系的两个或多个网络所组成的一个网络系统。 目前，大部分的相互依存网络抗毁性研究都是在随机2018-01-10 10:58:220太赫兹光谱技术简单介绍及应用详解_太赫兹与物质的相互作用本文主要介绍了太赫兹光谱技术简单介绍及应用详解_太赫兹与物质的相互作用。THz脉冲光源与传统光源相比具有很多独特的性质：瞬态性、宽带性、相干性、低能性。太赫兹光谱测量技术和太赫兹光谱分析技术。Hz2018-01-08 10:59:1110031使用LabVIEW与 NI FlexRIO来研究光与物质相互作用的基本量子性质的计算能力进一步帮助我们从硬件上来实现时间严格任务的实时处理，从而使对较小系统执行反馈控制成为可能，甚至于单个原子与单个光子的相互作用。使用LabVIEW FPGA，我们可以快速地开发FPGA2017-11-17 20:18:51811基于光流计算的异常拥挤行为检测算法行为判别。仿真实验表明，本算法可以区分人群场景中异常区域内相互作用力的大小，对异常拥挤行为进行判别和定位。2017-11-17 16:46:114示波器直流和交流耦合示波器的输入耦合方式的意思是输入信号的传输方式。耦合是指两个或两个以上的电路元件或电网络等的输入与输出之间存在紧密配合与相互影响，并通过相互作用从一侧向另一侧传输能量的现象.2017-11-13 13:09:0812712激光等离子体相互作用的研究进展及其潜在应用的解析从激光技术的发展、超短超强激光等离子体相互作用研究的特点、方法、内容及其潜在的应用等5个方面对强场物理在国内外的情况作了论述，进一步指出强场物理的实验研究及其应用依赖于激光装置的发展，而超短超强激光技术的发展又使得强场物理的研究变得更具前景、更具挑战性。2017-11-07 10:46:0810基于FPGA的单原子反馈控制与LabVIEW和NI FlexRIO的介绍开发一种定制的时域数字转换器来研究光与物质相互作用的基本量子性质。 使用 NI 公司的 FlexRIO 与 Labview FPGA 模块来创建强大的，多功能的定制仪器，从而使我们可以用硬件实现2017-10-15 11:56:263耦合电感的基本概念和应用耦合是指两个或两个以上的电路元件或电网络的输入与输出之间存在紧密配合与相互影响，并通过相互作用从一侧向另一侧传输能量的现象。耦合电路就是指参与耦合过程的电路。2017-05-12 10:57:4526651研究团队发现石墨烯一重要作用：可分辨普通细胞与癌细胞日前，有研究团队发现在细胞和石墨烯发生相互作用后，能够通过拉曼成像技术区分出活跃的癌细胞和普通的细胞，这使得石墨烯有望用于癌症的检测。2016-12-28 09:11:25433水与光相互作用发出激光！可研制微型传感器以色列理工学院29日发布公告称，该校研究人员首次通过实验证明，水与光相互作用也能发出激光，在之前被认为毫无关联的两个研究领域间构建起“桥梁”。2016-12-01 10:58:07621电感计算/电容计算电流与线圈的相互作用关系称其为电的感抗就是电感。电容指的是在给定电位差下的电荷储藏量。2011-11-21 11:34:463574BIAcore-生物分子相互作用分析仪原理和操作注意事项BIA（Biomolecular Interaction Analysis）提供了实时观察生物分子间相互作用的技术。 通过它能观察两种分子结合的特异性， 能知道两种分子的结合有多强，还能了解生物分子的结合过程共有多少个协同者和参与者。 BIA可以让得到用其他技术方法难以得到的结果2011-02-08 15:47:3782JETWAY捷波 MA760TM-G主板JETWAY捷波 MA760TM-G主板主板驱动2010-11-12 11:59:1514电场和电场强度（electric field and electric field intensity）电场 库仑定律给出了两个点电荷相互作用的定量关系问题：相互作用是如何传递的？ 电场：带电体周围存在的一种特殊物质。静2010-07-20 08:24:3553互感的原理与计算无论在何处，只要存在两个电流回路，就会有互感。一个回路的电流产生一个磁场，而该磁场会影响第二个回路。两个回路相互作用，其相互作用的系数随距离的增2010-05-30 18:24:393670模拟电路完整笔记电子系统：由若干相互联接、相互作用的基本电路组成的具有特定功能的电路整体。2010-05-27 16:46:47180聚丙烯酞胺在选煤厂煤泥水处理中的应用根据选煤厂煤泥水处理过程中聚丙烯酞胺所起的作用及效果，着重介绍了在实际生产中聚丙烯酞胺水溶液的制备操作及絮凝效果的影响因素。2010-02-04 11:26:239三胺装置中氨过热器加热方式的改进阐述了氨进入熔盐系统对三聚氰胺装置的危害，并通过实例分析将氨过热器加热方式由原来的套管式换热器改为电加热器的必要性。2010-01-08 14:35:5412追光甲壳虫电路图追光甲壳虫电路图IC1,IC2为时基集成电路，接成无稳态工作方式。2009-11-19 16:31:15879大气中固体燃烧等离子体与微波相互作用的实验研究大气中固体燃烧等离子体与微波相互作用的实验研究:设计制造了含特定组分的化学药剂，利用热力学方法对其在大气中燃烧所产生的等离子体的电子密度进行了理论计2009-10-26 17:03:2810集胺效应使电阻增加实例集胺效应使电阻增加实例2009-10-22 14:10:56451示波器的采样率和存储深度示波器的采样率和存储深度在选择示波器时，工程师首先需要确定测量所需的带宽。然而当示波器的带宽确定后，影响实际测量的恰恰是相互作用、相互制约的采样率2009-08-24 23:59:516345胺氧化酶修饰聚苯胺电极的生物电化学响应特性采用聚合物参杂方法将胺氧化酶固定在聚苯胺中制成聚苯胺、胺氧化酶电极，该电极对组胺有快感的生物电化学响应，电极反应受酶动力学控制。2009-07-16 10:20:2925亚胺耐水线和耐水线涂层作用的研究亚胺耐水线和耐水线涂层作用的研究：本文介绍了一种新型的潜水电机用衬水电磁线, 首先介绍了聚酸亚胺和聚酸胺亚胺的一般性能特汽和亚胺衬水线的老化性能及实际考核情况, 接2009-06-12 21:02:2924级联光纤中色散与自相位调制的相互作用对不同光纤色散系数、任意光纤条数、任意长度组成的多级联光传输系统，推导了由自相位调制引起的光功率传递函数，并对此进行了仿真计算。结果表明，自相位调制引起的功2009-03-04 10:39:0120